一、考试的范围及目标
《物理化学》是化学学科的重要分支和材料/化工类专业核心基础理论课程,借助数学、物理学等基础科学的理论及其实验手段,研究化学科学中的原理和方法。课程的主要内容包括热力学原理和应用、化学动力学、电化学、相平衡基础、界面化学与胶体化学等。
要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本理论及适用范围和计算方法,并具有结合具体条件、综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。
二、考试形式与试卷结构
1.答卷方式:闭卷,笔试。
2.试卷分数:满分为150分。
3.试卷结构及题型比例:
试卷主要分为三大部分,即:基本概念题约10-20%;基本理论分析题约20-30%;计算及应用题约60-70%。答卷应思路正确、步骤简明。
三、考试内容要点
(一) 基本概念和术语
热力学平衡态;系统与环境;热力学能;功;热;焓(反应焓、生成焓、燃烧焓);热容;状态函数;反应进度;吉布斯自由能;熵;亥姆赫兹自由能;偏摩尔量;化学势;稀溶液的依数性;逸度;逸度因子;活度;活度系数;理想溶液;实际溶液;标准平衡常数;经验平衡常数;化学反应亲和势;标准摩尔反应吉布斯函数;相与相律;原电池、电解池;阴阳(正负)极;电极电势;接触电势;极化、过电位;分解电压;电流密度;电解质溶液;离子迁移数;摩尔电导率;反应速率、基元反应、质量作用定律;速率常数;活化能;量子效率;表面自由能和表面张力;润湿;吸附量;亚稳态;胶体;电泳、电渗;ξ电位;表面活性剂;临界胶束浓度(CMC)。
(二) 基本定律与理论
1. 基础热力学:热力学第零、第一、第二、第三定律;盖斯定律(反应热计算);基尔霍夫定律;盖斯定律;卡诺循环;卡诺定理、熵增原理;焦耳-汤姆逊效应(节流膨胀);热力学基本方程
2. 多组分系统:拉乌尔定律和亨利定律;稀溶液的依数性;相律;分配定律;
3. 电化学:法拉第定律;能斯特方程
4. 动力学、界面与胶体化学:化学反应的速率理论;气体反应碰撞理论、过渡态理论;光化学反应:第一定律和第二定律、量子效率;多相反应:菲克第一、第二定律;催化作用原理;吸附理论和等温方程式—弗兰德利希、郎缪尔吸附、BET吸附;弯曲液面的附加压力及拉普拉斯公式;双电层理论
(三)基础知识及应用
1. 基础热力学:熵等热力学参数计算;克劳休斯-克拉佩龙(Clausius-Clapeyron)方程;吉布斯-亥姆霍兹(Gibbs-Helmholtz)方程;反应热(燃烧热、中和热等)的测定。
2. 多组分系统热力学及化学平衡:偏摩尔量的加和公式;吉布斯-杜亥姆公式;饱和蒸汽压的测定;冰点下降法测定物质的分子量;化学变化过程方向限度的判断;温度对标准平衡常数的影响—范特霍夫等压方程;标准摩尔反应吉布斯函数与反应温度的关系;影响化学平衡的因素:温度、分压、总压、惰性气体等;平衡常数的测定。
3. 相图:单组分(水)、双组分(液液、固液、气液)、三组分相图;精馏原理;区域熔炼;二元相图的绘制;杠杆规则;
4. 电化学:电导测定的应用;原电池电动势及其与热力学函数的关系;可逆电池的表示方法;电池电动势的计算;电动势测定的应用;可逆电池电动势及电动势温度系数的测定;活度及德拜-休克尔极限公式;电极极化的原因;盐桥的作用;极化曲线及其测量方法;电解时电极上的竞争反应;
5. 化学动力学:简单级数的反应:一级、二级、三级、零级反应动力学;反应级数及速率常数的测定;典型的复杂反应:对峙反应、平行反应、连锁反应;速率方程的稳态和平衡态近似处理方法;温度对反应速率的影响、阿累尼乌斯公式及应用;链式反应:单链反应速率方程、支链反应的步骤和爆炸界限;光敏反应;单分子反应;固体与气体的反应动力学;吸附作用与反应速率;催化作用:概述、单相催化、多相催化
6. 界面与胶体化学:表面张力影响因素;表面张力及接触角的测定;润湿程度的表示;微小液滴的蒸气压及开尔文公式;亚稳状态;固体自溶液中的吸附—吸附量的测定、吸附等温线和吸附等温式;固体自溶液中吸附的应用;溶液表面层的吸附与吉布斯吸附等温式;溶液的表面张力和表面活性;胶体分散系统的特征;胶体的制备和提纯;胶体粒子的结构;胶体的动力学性质和光学性质;胶体的电动性质:动电现象、双电层理论、动电电势及测定;高分子溶液;乳状液。
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